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烯丙基溴的調聚作用

  1)在反應初期,分子量隨聚合時間的增加而增加,並在短時間內達到平衡分子量,這表明在聚合的開始階段,即使有烯丙基溴存在,大分子的增加也是逐步進行的;

    2)Br用量增加,聚合物的分子量大大降低,50°C、聚合5小時的條件下,不加Br時,聚合物的數均分子量可達87萬,而當Br/ Mo摩爾比為3.5時,其分子量則降低至17萬。

  烯丙基溴對分子量的調節作用,隨聚合溫度升高而加強。這一結果與聚合反應的一般規律相符合,即溫度升高,有益於向B r發生鏈轉移反應的進行。

  Br用量對分子量分布的影響。Br用量增加,GrC譜線的峰位向低分子部位移動,峰高降低,分子量減少,分布變寬。

  若以Y表示聚合產物的收率(以聚合了的單體摩爾數表示),pn表示聚合產物的數均聚合度,則y/P:表示聚合體係中聚合物的分子數目。Bd聚合物的分子數目與聚合物收率的關係是,隨著聚合物收率的增加,聚合物的分子數目呈線性增加,而且烯丙基溴的用量越多,分子數目也就越多,這表明聚合過程包括相當數量的鏈轉移。至於不加Br,分子數也隨聚合物收率增加而稍有增加的原因,顯然為向MA1Bd發生鏈轉移的結果所致。